Η Άννα Δασκαλοπούλου γεννήθηκε στον Πειραιά. Φοίτησε στη Φιλοσοφική Σχολή του Πανεπιστημίου Αθηνών και πήρε πτυχίο αγγλικών σπουδών και πτυχίο βυζαντινών και νεοελληνικών σπουδών. Ξέρει γαλλικά και πιάνο. Εργάστηκε σε σχολεία της Ελλάδος και του εξωτερικού, πέντε χρόνια στην Αντίς Αμπέμπα στην Αιθιοπία και ένα χρόνο στην Τρίπολη στη Λιβύη.

Προάχθηκε "κατ\' εκλογήν" στο βαθμό "Γυμνασιάρχης" και διετέλεσε επανειλλημμένα πρόεδρος Εξεταστικού Κέντρου κατά τις Γενικές Εξετάσεις.